我國是當今世界氧化鋁第一生產(chǎn)大國,但是,我國的鋁土礦資源不僅短缺且品質(zhì)差,絕大多數(shù)有工業(yè)開采價值的礦山的鋁土礦的鋁硅比平均值僅為5左右,不適宜用簡單拜耳法(鋁硅比需>9)生產(chǎn)氧化鋁。因此,目前我國許多氧化鋁廠采用拜耳法和燒結(jié)法聯(lián)合流程生產(chǎn)氧化鋁,即先用改良的拜耳法處理鋁硅比大于7的鋁土礦,然后再用燒結(jié)法處理拜耳法赤泥回收其中氧化鋁和氧化鈉(串聯(lián)法),或選用拜耳法和燒結(jié)法并聯(lián)、混聯(lián)流程生產(chǎn)氧化鋁,也有選擇富礦燒結(jié)法生產(chǎn)氧化鋁的。目前,在我國生產(chǎn)的氧化鋁產(chǎn)品中至少有五分之一來自燒結(jié)法。未來,隨著我國鋁土礦資源逐年的高消耗,鋁土礦品位的不斷下降,燒結(jié)法生產(chǎn)氧化鋁比例還將進一步增大。
燒結(jié)法通常指堿石灰燒結(jié)法,適宜處理中低品位(3~5)鋁土礦,但工藝復雜、能耗高、產(chǎn)品成本高、赤泥排放量大,污染環(huán)境,亟待改進優(yōu)化才能適應(yīng)我國鋁工業(yè)健康可持續(xù)發(fā)展。
燒結(jié)法中熟料的快速溶出和液固分離技術(shù)是簡化工藝流程、節(jié)約投資、減少占地、降低能耗、提高氧化鋁和氧化鈉回收率、降低赤泥堿量、提升赤泥資源化利用水平的一項關(guān)鍵技術(shù)。但是,受濾布結(jié)硬現(xiàn)象的困擾,燒結(jié)法溶出漿料一直采用沉降法進行液固分離。所以,消除鋁酸鈉漿料液固分離時濾布結(jié)硬現(xiàn)象即成為一重要的攻關(guān)課題。
1、燒結(jié)法溶出漿料液固過濾分離時濾布的結(jié)硬現(xiàn)象
對燒結(jié)法溶出漿料快速進行液固分離最簡捷的辦法就是過濾分
離。雖然過濾機型有很多種,但是,卻難以用來過濾分離鋁酸鈉漿料,根本原因是過濾分離時,溶液中的鋁酸鈉在抽濾過程中易水解和分解析出Al(OH)3,即發(fā)生下述反應(yīng):
(1)NaAl(OH)4﹢aq → NaOH﹢Al (OH)3﹢aq
(2)NaAl(OH)4﹢CO2 → Na2CO3﹢Al (OH)3﹢H2O
這些析出的Al(OH)3在抽濾過程中,易在濾布的表面和毛細通道中聚集結(jié)晶,造成濾布毛細通道堵塞,使濾布逐漸失去過濾性能。與此同時,隨著濾布周而復始地使用,結(jié)晶體不斷充實編織纖維體間的空間,最后使濾布結(jié)硬,無法再過濾分離鋁酸鈉漿料。
2、前人對熟料溶出漿料快速液固分離的工作
無疑地,不使用濾布是防治和消除濾布結(jié)硬問題最簡便的方法。所以,研究人員首先想到的是選用無濾布的過濾機用來分離燒結(jié)法溶出漿料。
2002年底鄭州鋁廠與上海離心機研究所聯(lián)合選用LW530X2270NY型臥式離心機對燒結(jié)法熟料溶出漿料進行液固分離試驗。在試驗中,試驗樣機處理量達40M3/時,并且在熟料溶出漿料中添加絮凝劑的前提下,獲得粗液中浮游物的平均值為1.92g/L;赤泥稠漿的水份為37.12%;赤泥氧化鋁溶出率的平均值為95.81%的結(jié)果。與同期沉降槽底流赤泥氧化鋁溶出率92.2%相比較提高了3.61%。2003年中南大學潘長躍和山東氧化鋁廠劉金星等人也做過類似的試驗,雖然實現(xiàn)了熟料溶出漿料的快速液固分離,但粗液的浮游物平均值高達7.69g/l. 在這些試驗中,都存在離心機軸承易損壞、進料口易磨損、出渣口易堵塞、筒壁易結(jié)疤、維修次數(shù)多等不足,驗證了這類設(shè)備難以滿足氧化鋁生產(chǎn)大流量、連續(xù)穩(wěn)定運行的要求。
2006年“燒結(jié)法溶出赤泥過濾濾布結(jié)硬的防治與再生技術(shù)研究”被列為國家“十一五”科技攻關(guān)課題“高效低耗氧化鋁選冶技術(shù)研究”的主要研究項目之一。該項目由中鋁山西分公司和鄭州輕金屬研究院聯(lián)合攻關(guān),項目組依據(jù)大量氧化鋁生產(chǎn)技術(shù)分析和實驗室研究成果在山西鋁廠進行了工業(yè)化試驗。2007年9月,工業(yè)試驗取得突破性進展。試驗過濾機連續(xù)運行6天,開發(fā)出一整套高效分離技術(shù),可使熟料的氧化鋁的凈溶提高2%以上。2010年~2011年間,山西鋁廠與沈陽鋁鎂設(shè)計院在上述研究的基礎(chǔ)上,進行了大型過濾機(72m2)的赤泥過濾分離試驗,但運行中出現(xiàn)濾布折皺和跑偏現(xiàn)象,阻礙了過濾機的連續(xù)運行。該項研究中采用高苛性比堿液溶解結(jié)硬濾布上的氫氧化鋁,使用的苛性堿溶液溫度較高,溶煮時間長,易損傷濾布,是使濾布出現(xiàn)松弛和折皺現(xiàn)象的主要原因。并且,僅靠溶煮是不能快速地完全清除濾布毛細通道中的析出物的,因此,濾布在線再生不夠徹底。目前,該項研究仍在優(yōu)化中。
還有報道研究人員曾嘗試用板框壓濾機、翻盤過濾機和濾布袋過濾分離熟料溶出漿料的,終因濾布結(jié)硬和不能連續(xù)作業(yè)而未能在氧化鋁生產(chǎn)中得到工業(yè)化應(yīng)用。
3、消除濾布結(jié)硬現(xiàn)象的研究
我們對結(jié)硬濾布進行堿液浸泡消除結(jié)硬現(xiàn)象的實驗結(jié)果表明,用一定濃度的NaOH溶液浸泡結(jié)硬濾布一定時間后,濾布的結(jié)硬狀況即有所改變,但濾布的過濾性能卻不能得到完全恢復再生。這表明濾布表面和近表面的毛細通道口的Al(OH)3晶體已被溶解,但毛細通道中的Al(OH)3晶體并沒有被NaOH溶液溶解。特別是,短時間浸泡濾布,濾布的結(jié)硬狀況改觀不大,由此推斷,濾布的結(jié)硬主要是濾布毛細通道中析出的Al(OH)3晶體充填所致。
既然用適當溫度和濃度的NaOH溶液可以消減濾布的結(jié)硬,就表明濾布上的Al(OH)3結(jié)晶是完全可被NaOH溶解的,毛細通道中的Al(OH)3結(jié)晶只要能與NaOH接觸,即能被溶解和清除。
采用中斷過濾,用適當溫度和濃度的NaOH代替鋁酸鈉漿料,抽濾溶解濾布中的Al(OH)3結(jié)晶是可行的。但破壞了工藝的連續(xù)作業(yè),這樣做NaOH溶液消耗大,還需一套加熱保溫NaOH溶液存儲系統(tǒng)。要不中斷連續(xù)過濾,必須考慮采用快速溶解毛細通道中Al(OH)3結(jié)晶的方法。實驗中,我們采用了超聲波清洗槽對結(jié)硬濾布進行溶洗,發(fā)現(xiàn)在適當溫度和濃度的NaOH溶液中,借助超聲波可很快地完全消除濾布的結(jié)硬現(xiàn)象,使濾布恢復近100%的過濾性能。
超聲波在介質(zhì)中傳播時使溶液產(chǎn)生無數(shù)個微小的真空泡(空化作用),當泡爆破時會產(chǎn)生很強大的沖擊能,可將所遇到的固著物打散,加之超聲波頻率高、波長短、穿透能力強,特別適合清理復雜結(jié)構(gòu)和毛細通道中的污垢,再加之空化作用可有效地促進化學反應(yīng),所以,設(shè)計選擇了帶有超聲波的溶洗裝置來消除濾布結(jié)硬現(xiàn)象。
超聲波溶清洗裝置如圖1所示意,主要由盛液槽、超聲波發(fā)生器、加熱裝置和濾布導向輥構(gòu)成。
濾布途經(jīng)溶洗槽時受到堿溶液和超聲波的共同作用,其纖維縫隙間的結(jié)晶體被快速溶解成鋁酸鈉又回到溶液中,即達到了溶洗濾布消除濾布結(jié)硬的目的。
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